1.死体积
指的是有效进样点到有效检测点之间排除色谱柱中包含固定相部分的体积。包括 4 部分:进样器至色谱柱管路体积、柱内固定相颗粒间隙(被流动相占据, Vm )、柱出口管路体积、检测器流动池体积。其中只有 Vm 参与色谱平衡过程,其他3部分只起峰扩展作用。为防止峰扩展,这 3 部分体积应尽量减小。
系统死体积一般通过进样基本不保留的小分子来测定。尿嘧啶、丙酮和硫脲是反相色谱中最常用的测试物质;死时间与死体积相关;可以用死体积除以流速测定。
2.延迟体积
延迟体积指的是溶剂混合点(通常在液相色谱仪的混合腔内或比例阀中)与 LC 柱头之间的体积。
在梯度洗脱或等度洗脱的溶剂组成改变时,延迟体积对于使色谱柱在尽可能短的时间内完成流动相组成的变化非常重要。低压混合物系统的驻留体积一般比高压混合系统大。